醇选择性氧化为相应的醛（酮）是工业生产中非常重要且常见的化学反应，根据已报道的工作，在(bpy)Cu/TEMPO的催化体系中室温进行该反应，可提高反应活性，并减少副产物和有毒物质的生成；然而，由于均相催化体系的固有限制，其在催化剂的分离、再生和回收方面存在挑战。在功能晶态材料化学江西省重点实验室开放基金等项目的支持下，本工作通过逐步配体安装的方法，成功地用两种方法将(bpy)Cu催化系统整合到刚性MOFs中，构建了两种新型MOFs。这些材料不仅保持了原有的孔隙性，而且在醇的氧化反应中展现出了良好的尺寸选择性催化性能（如图1）。

图1.图文摘要

作者基于网状化学成功构筑了一种由6-连接Zr₆簇和4-连接H₄TCDB配体构成的稳定、分级多孔的刚性金属有机框架材料（H₄TCDB = 1,2,4,5-tetrakis(4-carboxyphenyl)-3,6-dimethyl-benzene），该MOF命名为SIFE-1。SIFE-1的显著结构特征在于多级孔道结构，该特征使其可通过配体安装改变孔隙环境。根据软、硬酸碱理论，可选择合适的第二配体，将(bpy)Cu催化中心逐步安装到SIFE-1中，由此产生的SIFE-1-BPYDC(Cu)和SIFE-1-INA(Cu)对醇的氧化反应表现出良好的尺寸选择性催化性能。

论文信息：Structural and catalytic regulation in a rigid Zr-MOF through linker installation

Jinyi Huang‡, Fugang Li‡, Yuxuan Meng, Xi Lin, Suijun Liu, Liangliang Zhang* and Yu Fang*

J. Mater. Chem. A, 2024, Advance Article

https://doi.org/10.1039/D4TA04944F

图/文 张亮亮